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400-821-0725
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2022年，课题组发展了一类新型环丙烷骨架双膦配体-钴催化剂，实现了非对称内炔的高区域选择性硼氢化反应：当以芳基烷基内炔作为底物时，可获得优异的β-加成选择性；而以双烷基内炔为底物时，则获得很高的α-加成选择性——这是其它已知催化剂无法实现的。该反应条件温和，操作简单，易于放大，产物易于转化，具有很好的合成应用前景，为构型确定的三取代烯基硼和三取代烯烃的合成提供了新方法。机理实验表明起始的活性催化剂可能是Co(I)-H物种，负氢从金属到炔烃底物的不可逆转移是该反应的区域选择性决定步。刚性的环丙烷骨架配体及其与金属组成的拥挤空腔是取得高选择性的决定性因素。该研究表明新配体的发展将给3d金属催化带来新的机遇 (Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202208473)。
同年，课题组使用三齿氮配体和铁的配合物作为催化剂，实现了端炔高活性、高区域选择性和高立体选择性的烷基锌化反应，得到顺式、反马氏加成的烯基锌化合物。该研究发展的铁催化剂和文献中报道的其它催化剂相比，表现出不同的反应性和选择性：官能团耐受性优异、底物适用范围宽，其中烯基乙炔、烷基乙炔以及官能团化乙炔的碳锌化反应属首次报道。该反应结合C-Zn键易于转化的优势，为多种三取代烯烃的合成提供了高效方法（ACS Catalysis 2022 12 (4), 2581-2588）。
沪ICP备17019645号
