在过去的几十年里,特殊的手性催化剂得到了广泛的应用,从而极大地促进了不对称合成。然而,真正有优势的手性框架仍然非常有限。因此,寻找和发展新的多功能框架仍然是高需求的,但具有挑战性。香港科技大学的教授课题组报道了一种结合BINOL和SPINOL优点的新型手性骨架——SPHENOL的设计、合成和应用。这种独特的特性使SPHENOL成为开发手性配体和催化剂的新平台。其优越的性能已在机理无关的反应中得到证明,包括不对称氢化、氢化酰基化和用于实际不对称合成二酚本身的螺环化反应。这些结果表明了该二酚作为一种有用的手性骨架的巨大潜力。
虽然SPHENOL看起来结构复杂,但是合成设计确实非常的简洁:
应用(手性亚磷酰胺)
教授课题将手性SPHENOL转化为手性亚磷酰胺,进行了一系列应用研究。该SPHENOL衍生的亚磷酰胺L1用于催化脱氢氨基酸的不对称加氢,相较于同类型的SPINOL骨架与BINOL骨架有着更优异的表现。
应用(手性磷酸)
教授课题将手性SPHENOL转化为手性磷酸C1与C2,进行了一系列应用研究。随后,使用制备的螺手性磷酸C1催化酮3的不对称环化,发现在10 g只需要0.1 mol%的新型螺手性磷酸,反应收率为89%,并且对映选择性达到93% ee。在1 mol%催化量下进行,收率和ee值均为95%. 这展现了该手性骨架的强有效应用价值。